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玻尔模型与氢原子能级跃迁

玻尔认为,氢原子中的电子只能在一些特定的轨道上运动,原子只能处于一系列不连续的能量状态(能级);原子从高能级跃迁到低能级时放出一个光子,光子能量等于两能级之差:hν = Em − En。氢原子的能级 En = E1/n²,E1 = −13.6 eV,轨道半径 rn = n²r1。能级是分立的,所以氢原子光谱是一条条分立的亮线;一群处于 n 能级的氢原子最多能辐射 C(n,2) = n(n − 1)/2 种不同频率的光。

氢原子光谱与巴耳末公式

让氢气放电发光,用分光镜观察,看到的不是连续的彩带,而是几条分立的亮线——这是线状谱。每种原子都有自己的特征谱线,可以用来鉴别物质(光谱分析)。氢原子光谱在可见光区有四条谱线:Hα 656.3 nm(红)、Hβ 486.1 nm(青)、Hγ 434.1 nm(蓝紫)、Hδ 410.2 nm(紫)。1885 年巴耳末发现它们满足

1/λ = R∞(1/2² − 1/n²)  n = 3, 4, 5, …  R∞ = 1.10×10⁷ m⁻¹

这组谱线叫巴耳末系。后来又在紫外区发现了莱曼系、在红外区发现了帕邢系等,它们满足形式类似的公式,只是把 1/2² 换成了 1/1²、1/3²。经典电磁理论认为绕核运动的电子会不断辐射电磁波、能量减少而落到核上,辐射的频率连续变化——既不能解释原子的稳定,也不能解释线状谱。

玻尔原子理论的三条假设

能级的值以电子离核无限远(n = ∞)时为 0,所以各能级都是负值:E1 = −13.6 eV,E2 = −3.4 eV,E3 = −1.51 eV,E4 = −0.85 eV,E5 = −0.54 eV,E6 = −0.38 eV。电子在第 n 条轨道上的动能 Ek = −En、电势能 Ep = 2En:n 越大,轨道越高,动能越小,电势能越大,总能量越大。

例:从 n = 3 跃迁到 n = 2,hν = E3 − E2 = −1.51 − (−3.4) = 1.89 eV,λ = hc/(E3 − E2) ≈ 656 nm,正是 Hα 红光;从 n = 2 跃迁到 n = 1,hν = 10.2 eV,λ ≈ 122 nm,在紫外区。可见光的光子能量为 1.62~3.11 eV,只有巴耳末系中的几条落在这个范围里。

吸收光子与电子碰撞

原子吸收光子是“全有或全无”的:一个光子要么被整个吸收,要么不吸收。所以基态氢原子只能吸收能量恰好为 10.2 eV、12.09 eV、12.75 eV……的光子;11 eV 的光子不被吸收,直接穿过。但如果光子能量 ≥ 13.6 eV(电离能),就能使基态氢原子电离,多出来的能量成为电子的动能——电离后电子的能量可以连续取值,不受能级限制。

用电子碰撞原子时,电子可以只把一部分动能交给原子,带着剩下的动能离开。所以只要入射电子的动能大于或等于某个能级差,就可能使原子跃迁:11 eV 的电子能使基态氢原子跃迁到 n = 2(交出 10.2 eV,自己剩 0.8 eV),但到不了 n = 3。

线系跃迁到波段谱线举例(λ / nm)
莱曼系n = 1紫外2→1:121.6,3→1:102.6,4→1:97.3,极限 91.2
巴耳末系n = 2可见光及近紫外Hα 3→2:656.3,Hβ 4→2:486.1,Hγ 5→2:434.1,Hδ 6→2:410.2
帕邢系n = 3红外4→3:1875,5→3:1282,6→3:1094
问题结论例(n = 4)
一群原子辐射几种光C(n,2) = n(n − 1)/26 种
一个原子最多几种光n − 1(逐级向下跳)3 种
波长最长(能量最小)相邻最高两能级 n → n − 14→3,0.66 eV,1875 nm
频率最高(能量最大)直接跳到基态 n → 14→1,12.75 eV,97 nm
光子被吸收的条件恰好等于能级差,或 ≥ 电离能基态:10.2、12.09、12.75、≥ 13.6 eV
电子碰撞激发的条件电子动能 ≥ 能级差12.9 eV 的电子最高激发到 n = 4
电离能0 − En = 13.6/n² eV0.85 eV

用这个模型做实验

  1. 在「能级跃迁」里点能级图上的 n = 3:一个 12.09 eV 的光子从左边飞来被吸收,电子跳到 n = 3 的轨道(半径变为 9 倍)。再点 n = 2,放出一个 1.89 eV 的红色光子(656 nm),再点 n = 1,放出 10.2 eV 的紫外光子。
  2. 回到基态,把射入粒子的能量设为 11.00 eV,射入光子:光子穿过原子,不被吸收。改成「电子(碰撞)」再射入:原子跃迁到 n = 2,入射电子带着 0.8 eV 继续前进。
  3. 射入 15.00 eV 的光子,原子电离,电子带着 1.4 eV 的动能飞走;再点任一能级,H⁺ 俘获电子并放出光子。
  4. 勾选“自发跃迁”,把原子激发到 n = 4 或更高,看它一级一级或直接跳回基态,每次放出的光子颜色都不同。
  5. 到「谱线系与光谱」,选 n = 4:能级图上画出 6 种跃迁,光谱条上出现 6 条谱线,其中 2 条(Hα、Hβ)在可见光区。依次选莱曼、巴耳末、帕邢系,对照能级图上跳到 n = 1、2、3 的箭头;切换到吸收光谱,看暗线和亮线位置一一对应。
  6. 到「判断练习」,做几道常考题,答完后能级图上会画出相关跃迁。

常见问题

一群处于 n = 4 能级的氢原子最多能辐射几种光子?一个氢原子呢?

一群氢原子数量很多,各种可能的跃迁都会发生,任取两个能级就对应一种光子,所以有 C(4,2) = 4×3/2 = 6 种:4→3、4→2、4→1、3→2、3→1、2→1。一个氢原子在某一时刻只处于一个能级,一次跃迁只放出一个光子,最多是逐级向下跳 4→3→2→1,共 n − 1 = 3 种。

为什么基态氢原子不能吸收 11 eV 的光子,却能被 11 eV 的电子激发?

光子被原子吸收时是整个吸收的,能量必须恰好等于两个能级之差:基态到 n = 2 需要 10.2 eV,到 n = 3 需要 12.09 eV,11 eV 两个都不等于,所以不被吸收。电子与原子碰撞时,电子可以只交出一部分动能,原子取走 10.2 eV 跃迁到 n = 2,电子带着剩下的 0.8 eV 离开。所以光子要“恰好等于”,电子只要“大于或等于”。

能量大于 13.6 eV 的光子能被基态氢原子吸收吗?

能。13.6 eV 是基态氢原子的电离能,即把电子从 n = 1 移到 n = ∞(E = 0)所需的能量。能量大于或等于 13.6 eV 的光子都能被吸收并使原子电离,多出的能量成为电子的动能。电离后的自由电子能量可以连续取值,不再受“恰好等于能级差”的限制。处于 n = 2 的氢原子电离只需 3.4 eV。

电子从低轨道跃迁到高轨道,动能、势能和总能量怎样变化?

由库仑力提供向心力 ke²/r² = mv²/r,得 Ek = ke²/(2r),r 越大动能越小;电势能 Ep = −ke²/r,r 越大电势能越大;总能量 E = Ek + Ep = −ke²/(2r),也随 r 增大而增大。所以向高轨道跃迁时,动能减小、电势能增大、总能量增大(要吸收能量);向低轨道跃迁时正好相反,放出光子。氢原子中 Ek = −En、Ep = 2En。

为什么氢原子光谱是线状谱?发射光谱和吸收光谱有什么关系?

原子的能级是分立的,两个能级之差也只有一些确定的值,由 hν = Em − En,放出的光子频率只有一些确定的值,所以光谱是一条条分立的亮线(发射光谱)。白光通过温度较低的氢气时,能量恰好等于能级差的光子被吸收,在连续光谱的背景上出现暗线(吸收光谱)。同一种原子的吸收谱线与发射谱线位置一一对应,都是这种原子的特征谱线,可以用来做光谱分析。

玻尔模型有什么成功之处和局限?

玻尔模型第一次把量子观念引入原子领域,提出了定态和跃迁的概念,成功解释了氢原子光谱的实验规律,算出的谱线波长与实验符合得很好。但它保留了经典粒子和轨道的概念,无法解释核外电子较多的原子的光谱,也不能解释谱线的强度。在量子力学中,电子没有确定的轨道,只能用电子云描述它在各处出现的概率,玻尔轨道半径对应电子出现概率最大的位置。

适用课程

人教版高中物理选择性必修第三册第四章《原子结构和波粒二象性》第 4 节“氢原子光谱和玻尔的原子模型”(第 2 节“光电效应”中的光子能量 ε = hν、第 3 节“原子的核式结构模型”是基础)。常见题型有“一群或一个氢原子跃迁辐射几种光子”“由能级图求光子能量、波长、频率,比较波长长短”“判断光子或电子能否使原子跃迁、电离”“跃迁时电子动能、电势能的变化”“氢原子跃迁辐射的光照射金属发生光电效应”等。化学选择性必修 2《物质结构与性质》中的原子光谱、基态与激发态也用到这里的结论。

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